In dit gebouw is sinds 1969 een bibliotheek gevestigd die zijn oorsprong vindt in de 15e eeuw, toen de hertogen van Bourgondië heersten over België. Er staan 7 miljoen boeken, waaronder magnifieke exemplaren die alleen ter plekke mogen worden ingezien (manuscripten en drukwerk). Het Museum van de Boekdrukkunst en de Nassaukapel maken ook deel uit van het gebouw. Hier is vanaf medio 2020 ook de Bibliotheek van de Hertogen van Bourgondië gevestigd waar bezoekers zich kunnen begeven in de culturele wereld van het middeleeuwse Europa.